Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXI Das Verhalten von η2‐Thiophosphinito‐Komplexen des Cobalts gegenüber elektronenarmen Alkinen
Identifieur interne : 001598 ( Main/Merge ); précédent : 001597; suivant : 001599Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXI Das Verhalten von η2‐Thiophosphinito‐Komplexen des Cobalts gegenüber elektronenarmen Alkinen
Auteurs : Ekkehard Lindner ; Klaus Erich Frick ; Michael St Ngle ; Riad Fawzi ; Wolfgang HillerSource :
- Chemische Berichte [ 0009-2940 ] ; 1989-01.
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Abstract
In Gegenwart von PPh3 setzt sich der (η2‐Thiophosphinito)cobalt‐Komplex Ph3P[cO](η‐S=2)[Co] = Co(Co)2 mit den Alkinen R′CCR′ (2a–d) [R′ = CO2R: R = Me (a), Et (b), iPr (c), Cy (d)] zu den Thiaphosphacobaltacyclopentadienen Ph3 um. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 3b in der Raumgruppe P1 mit Z = 2. In dem planaren Fünfring besitzt Cobalt eine trigonalbipyramidale Geometrie. Aus 3a und 2a erhält man über das nicht isolierbare Cyclotrimerisat 6a durch dessen hydrolytischen Abbau und Umlagerung das Furanderivat 7a, welches bei Abwesenheit von PPh3 auch direkt durch Reaktion von 1 mit überschüssigem 2a entsteht. Die Umsetzung von 3b mit dem gemischt substituierten Alkin CH3CCCO2CH3 (2e) liefert die isomeren Furanderivate 8 und 9.
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DOI: 10.1002/cber.19891220109
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