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Télomérisation des mercaptans fonctionnels avec le styrène

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Télomérisation des mercaptans fonctionnels avec le styrène

Auteurs : A. Bechkok ; M. Belbachir ; B. Guyot ; B. Boutevin

Source :

RBID : ISTEX:8CED2A5597FBE8755AB3F031D22F05C7B02BD9FC

Abstract

La télomérisation du styrène avec des mercaptans a étéétudiée en vue de préparer des télomères fonctionnels de masses molaires variables précurseurs de macromonmères. L'étude a montréque dans les conditions normales la réaction conduit àun mélange de polymères de masses molaires élevées, de monoadduit du styrène et de mercaptan. L'étude cinétique a permis la détermination des constantes de transfert par diverses méthodes et celles-ci sont de 7 pour l'acide thioglycolique et de 12 pour C6F13-C2H4-SH. Ces très fortes valeurs expliquent une disparition prématurée du télogène qui conduit àla préparation dans un second temps de polymères. Cette particularitéest observée avec les mercaptans pour tous les monomères porteurs de groupes donneurs d'électrons et peut être expliquée par le système Q–e d'Alfrey et Price.

Url:
DOI: 10.1016/S0014-3057(98)00147-5

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<note type="content">Fig. 1: Spectre RMN1H des télomères de DPn=11 du styrène avec l'acide thioglycolique.</note>
<note type="content">Fig. 3: Consommation au cours du temps en monomère et télogène.</note>
<note type="content">Fig. 2: Variation théorique et expérimentale des concentrations en monomére et mercaptan fluoréen fonction due temps.</note>
<note type="content">Table 1: Télomérisation du styrène avec C6F13CH2CH2SH: Ro=1/30 et Co=10−2</note>
<note type="content">Table 2: Quelques valeurs de constantes de transferts de thiols aliphatiques avec le MMA et le styrène recensées en littérature</note>
<note type="content">Table 3: Cinétique de télomérisation du styrène avec l'ATG</note>
<note type="content">Table 4: Détermination de la constante de transfert du styrène àpartir des (DPn)cum</note>
<note type="content">Table 5: Coefficients d'Alfrey et Price selon les tables de Young[20]</note>
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<p>Corresponding author.</p>
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<p>Abstract: The telomerization of styrene with mercaptans was studied in order to prepare functional telomers with variable molecular weights, precursors of macromonomers. The study has shown that, under normal conditions, the reaction gives a mixture of polymers with high molecular weights and monoadduct of styrene and mercaptan. The kinetic study allowed the determination of transfer constants through various methods, their values being 7 for thioglycolic acid and 12 for C6F13C2H4SH. These very high values explain an untimely disparition of the telogen leading to the formation of polymers in a second step. This distinctive feature is observed with mercaptans for all monomers bearing electron donating groups and may be explained by the Alfrey and Price Q–e system.</p>
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<publisher>ELSEVIER</publisher>
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<abstract lang="fr">La télomérisation du styrène avec des mercaptans a étéétudiée en vue de préparer des télomères fonctionnels de masses molaires variables précurseurs de macromonmères. L'étude a montréque dans les conditions normales la réaction conduit àun mélange de polymères de masses molaires élevées, de monoadduit du styrène et de mercaptan. L'étude cinétique a permis la détermination des constantes de transfert par diverses méthodes et celles-ci sont de 7 pour l'acide thioglycolique et de 12 pour C6F13-C2H4-SH. Ces très fortes valeurs expliquent une disparition prématurée du télogène qui conduit àla préparation dans un second temps de polymères. Cette particularitéest observée avec les mercaptans pour tous les monomères porteurs de groupes donneurs d'électrons et peut être expliquée par le système Q–e d'Alfrey et Price.</abstract>
<abstract lang="en">Abstract: The telomerization of styrene with mercaptans was studied in order to prepare functional telomers with variable molecular weights, precursors of macromonomers. The study has shown that, under normal conditions, the reaction gives a mixture of polymers with high molecular weights and monoadduct of styrene and mercaptan. The kinetic study allowed the determination of transfer constants through various methods, their values being 7 for thioglycolic acid and 12 for C6F13C2H4SH. These very high values explain an untimely disparition of the telogen leading to the formation of polymers in a second step. This distinctive feature is observed with mercaptans for all monomers bearing electron donating groups and may be explained by the Alfrey and Price Q–e system.</abstract>
<note type="content">Fig. 1: Spectre RMN1H des télomères de DPn=11 du styrène avec l'acide thioglycolique.</note>
<note type="content">Fig. 3: Consommation au cours du temps en monomère et télogène.</note>
<note type="content">Fig. 2: Variation théorique et expérimentale des concentrations en monomére et mercaptan fluoréen fonction due temps.</note>
<note type="content">Table 1: Télomérisation du styrène avec C6F13CH2CH2SH: Ro=1/30 et Co=10−2</note>
<note type="content">Table 2: Quelques valeurs de constantes de transferts de thiols aliphatiques avec le MMA et le styrène recensées en littérature</note>
<note type="content">Table 3: Cinétique de télomérisation du styrène avec l'ATG</note>
<note type="content">Table 4: Détermination de la constante de transfert du styrène àpartir des (DPn)cum</note>
<note type="content">Table 5: Coefficients d'Alfrey et Price selon les tables de Young[20]</note>
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<title>European Polymer Journal</title>
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<title>EPJ</title>
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