Carbene, IV. Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege
Identifieur interne : 001142 ( Istex/Corpus ); précédent : 001141; suivant : 001143Carbene, IV. Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege
Auteurs : Walter Illger ; Annemarie Liedhegener ; Manfred RegitzSource :
- Justus Liebigs Annalen der Chemie [ 0075-4617 ] ; 1972-09-29.
Abstract
Die Bestrahlung der diacylierten Diazomethane 1a – n, 5a – j und 11a – f in Dimethylsulfid liefert Carbene, die mit dem Lösungsmittel zu entsprechenden Dimethylsulfonio‐methaniden (3a – n, 6a – j und 12a – f) reagieren; die Wolff‐Umlagerung der Carbene wird weitgehend unterdrückt. Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane (4, 7 und 13). Die IR‐Spektren der Sulfonio‐methanide zeigen, daß für die Delokalisierung des Elektronenüberschusses am Methanid‐Kohlenstoff vor allem die Carbonylgruppen verantwortlich sind; die SO2‐ und PO‐Reste zeigen einen wesentlich geringeren Einfluß.
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DOI: 10.1002/jlac.19727600102
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Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane (4, 7 und 13). 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The IR‐spectra of the sulfoniomethanides show that above all the carbonyl groups take part in the delocalization of the electron excess on the methanide carbon; the SO2‐ and the PO‐groups show an substantially smaller effect.</p></abstract><textClass><keywords scheme="Journal Subject"><list><head>article-category</head><item><term>Article</term></item></list></keywords></textClass></profileDesc><revisionDesc><change when="1972-01-21">Received</change><change when="1972-09-29">Published</change></revisionDesc></teiHeader></istex:fulltextTEI><json:item><extension>txt</extension><original>false</original><mimetype>text/plain</mimetype><uri>https://api.istex.fr/document/D6CD0829FA97B07B31C819DBE985D3AE3A4B896B/fulltext/txt</uri></json:item></fulltext><metadata><istex:metadataXml wicri:clean="Wiley, elements deleted: body"><istex:xmlDeclaration>version="1.0" encoding="UTF-8" standalone="yes"</istex:xmlDeclaration><istex:document><component version="2.0" type="serialArticle" xml:lang="en"><header><publicationMeta level="product"><publisherInfo><publisherName>WILEY‐VCH Verlag</publisherName><publisherLoc>Weinheim</publisherLoc></publisherInfo><doi registered="yes">10.1002/(ISSN)1099-0690d</doi><issn type="print">0075-4617</issn><issn type="electronic">1099-0690</issn><idGroup><id type="product" value="JLAC"></id></idGroup><titleGroup><title type="main" xml:lang="de" sort="JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE">Justus Liebigs Annalen der Chemie</title><title type="short">Justus Liebigs Ann. 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Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege</title></titleGroup><creators><creator xml:id="au1" creatorRole="author" affiliationRef="#af1"><personName><givenNames>Walter</givenNames><familyName>Illger</familyName></personName></creator><creator xml:id="au2" creatorRole="author" affiliationRef="#af1"><personName><givenNames>Annemarie</givenNames><familyName>Liedhegener</familyName></personName></creator><creator xml:id="au3" creatorRole="author" affiliationRef="#af1" currentRef="#curr1" noteRef="#fn1"><personName><givenNames>Manfred</givenNames><familyName>Regitz</familyName></personName></creator></creators><affiliationGroup><affiliation xml:id="af1" countryCode="DE" type="organization"><unparsedAffiliation>Institut für Organische Chemie der Universität des Saarlandes, D‐66 Saarbrücken, und dem Fachbereich Chemie der Universität Trier/Kaiserslautern, D‐675 Kaiserslautern</unparsedAffiliation></affiliation><affiliation xml:id="curr1"><unparsedAffiliation>Fachbereich Chemie der Universität Trier/Kaiserslautern, 675 Kaiserslautern, Pfaffenbergstraße AVZ.</unparsedAffiliation></affiliation></affiliationGroup><abstractGroup><abstract type="main" xml:lang="de"><title type="main">Abstract</title><p>Die Bestrahlung der diacylierten Diazomethane <b>1a</b> – <b>n, 5a</b> – <b>j</b> und <b>11a</b> – <b>f</b> in Dimethylsulfid liefert Carbene, die mit dem Lösungsmittel zu entsprechenden Dimethylsulfonio‐methaniden (<b>3a</b> – <b>n, 6a</b> – <b>j</b> und <b>12a</b> – <b>f</b>) reagieren; die Wolff‐Umlagerung der Carbene wird weitgehend unterdrückt. Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane (<b>4, 7</b> und <b>13</b>). Die IR‐Spektren der Sulfonio‐methanide zeigen, daß für die Delokalisierung des Elektronenüberschusses am Methanid‐Kohlenstoff vor allem die Carbonylgruppen verantwortlich sind; die SO<sub>2</sub>‐ und PO‐Reste zeigen einen wesentlich geringeren Einfluß.</p></abstract><abstract type="main" xml:lang="en"><p><b><i>Carbenes, IV</i><sup>1)</sup>. – <i>Dimethylsulfoniomethanides from Diazo Compounds by Photochemical Reaction</i></b></p><p>The photolysis of the diacylated diazomethanes <b>1a</b> – <b>n, 5a</b> – <b>j</b>, and <b>12a</b> – <b>f</b> in dimethyl sulfide yields carbenes, which form the corresponding dimethylsulfoniomethanides (<b>3a</b> – <b>n, 6a</b> – <b>j</b>, and <b>12a</b> – <b>f</b>) by reaction with the solvent; the Wolff‐rearrangement can be largely suppressed. The reductive elemination of the diazo nitrogen with formation of diacylated methanes (<b>4, 7</b>, and <b>13</b>) is found to be a side reaction. The IR‐spectra of the sulfoniomethanides show that above all the carbonyl groups take part in the delocalization of the electron excess on the methanide carbon; the SO<sub>2</sub>‐ and the PO‐groups show an substantially smaller effect.</p></abstract></abstractGroup></contentMeta><noteGroup><note xml:id="fn1"><p>Herrn Prof. Dr. <i>H.‐J. Bielig</i> zum 60. Geburtstag gewidment.</p></note></noteGroup></header></component></istex:document></istex:metadataXml><mods version="3.6"><titleInfo lang="de"><title>Carbene, IV. Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege</title></titleInfo><titleInfo type="alternative" contentType="CDATA" lang="de"><title>Carbene, IV. 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Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane (4, 7 und 13). Die IR‐Spektren der Sulfonio‐methanide zeigen, daß für die Delokalisierung des Elektronenüberschusses am Methanid‐Kohlenstoff vor allem die Carbonylgruppen verantwortlich sind; die SO2‐ und PO‐Reste zeigen einen wesentlich geringeren Einfluß.</abstract><abstract>Carbenes, IV1). – Dimethylsulfoniomethanides from Diazo Compounds by Photochemical Reaction</abstract><abstract>The photolysis of the diacylated diazomethanes 1a – n, 5a – j, and 12a – f in dimethyl sulfide yields carbenes, which form the corresponding dimethylsulfoniomethanides (3a – n, 6a – j, and 12a – f) by reaction with the solvent; the Wolff‐rearrangement can be largely suppressed. The reductive elemination of the diazo nitrogen with formation of diacylated methanes (4, 7, and 13) is found to be a side reaction. The IR‐spectra of the sulfoniomethanides show that above all the carbonyl groups take part in the delocalization of the electron excess on the methanide carbon; the SO2‐ and the PO‐groups show an substantially smaller effect.</abstract><relatedItem type="host"><titleInfo><title>Justus Liebigs Annalen der Chemie</title></titleInfo><titleInfo type="abbreviated"><title>Justus Liebigs Ann. Chem.</title></titleInfo><genre type="journal">journal</genre><subject><genre>article-category</genre><topic>Article</topic></subject><identifier type="ISSN">0075-4617</identifier><identifier type="eISSN">1099-0690</identifier><identifier type="DOI">10.1002/(ISSN)1099-0690d</identifier><identifier type="PublisherID">JLAC</identifier><part><date>1972</date><detail type="volume"><caption>vol.</caption><number>760</number></detail><detail type="issue"><caption>no.</caption><number>1</number></detail><extent unit="pages"><start>1</start><end>16</end><total>16</total></extent></part></relatedItem><identifier type="istex">D6CD0829FA97B07B31C819DBE985D3AE3A4B896B</identifier><identifier type="DOI">10.1002/jlac.19727600102</identifier><identifier type="ArticleID">JLAC19727600102</identifier><accessCondition type="use and reproduction" contentType="copyright">Copyright © 1972 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. 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