UnivTrevesV1, Istex, Corpus, bibRecord, 000951

Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XI. Metallorganische Phosphazan/Phosphazen‐Isomere

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Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XI. Metallorganische Phosphazan/Phosphazen‐Isomere

Auteurs : Otto J. Scherer ; Wilhelm Gick

Source :

Chemische Berichte [ 0009-2940 ] ; 1971-05.

RBID : ISTEX:0E37A254B40C93DDE800932CE9080742A5F8211F

Abstract

1H‐NMR‐Untersuchungen an Verbindungen [(CH3)3C]2P[M(CH3)3] NSi(C2H5)3 weisen für 2a (MSi) auf eine Rotationsbehinderung um die SiP‐Bindung hin. Die Umsetzung von RR′P‐NLi‐M′(CH3)3 (R(CH3)3C, R′CH3; M′Si, Ge) mit (CH3)3MCl (MSi, Ge, Sn) bzw. (CH3)2MCl (MAs, Sb) führt sowohl zu den Phosphazan‐ (4, 6) als auch Phosphazen‐Derivaten (5). Während das Schwefel‐Oxydationsprodukt von RR′PN[Si(CH3)3]2 (R(CH3)3C, R′CH3) in der Amin‐Isomerenform 7 vorliegt, kann für die analoge Sauerstoffverbindung die Iminform 9 nachgewiesen werden.

Url:

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DOI: 10.1002/cber.19711040516

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<abstract><p>Elementorganic Amine/Imine Compounds, XI. Organometallic Phosphazane/Phosphazene Isomers</p>
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<abstract><p>The proton n.m.r. spectra of [(CH3)3C]2P[M(CH3)3]NSi(C2H5)3 compounds give evidence for a restricted rotation about the SiP bond of 2a (MSi). Reaction of RR′P‐NLi‐M′(CH3)3 (R(CH3)3C, R′CH3; M′Si, Ge) with (CH3)3MCl (MSi, Ge, Sn) or (CH3)2MCl (MAs, Sb) leads to the formation of the phosphazanes 4 and 6 as well as the phosphazenes 5. The sulfur oxidation product of RR′PN[Si(CH3)3]2 (R(CH3)3C, R′CH3) possesses the amine isomeric form 7, whereas the analogous oxygen compound forms the imine form 9.</p>
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<p><sup>1</sup>
H‐NMR‐Untersuchungen an Verbindungen [(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C]<sub>2</sub>
P[M(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
] NSi(C<sub>2</sub>
H<sub>5</sub>
)<sub>3</sub>
 weisen für <b>2a</b>
 (MSi) auf eine Rotationsbehinderung um die SiP‐Bindung hin. Die Umsetzung von RR′P‐NLi‐M′(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
 (R(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C, R′CH<sub>3</sub>
; M′Si, Ge) mit (CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
MCl (MSi, Ge, Sn) bzw. (CH<sub>3</sub>
)<sub>2</sub>
MCl (MAs, Sb) führt sowohl zu den Phosphazan‐ (<b>4, 6</b>
) als auch Phosphazen‐Derivaten (<b>5</b>
). Während das Schwefel‐Oxydationsprodukt von RR′PN[Si(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
]<sub>2</sub>
 (R(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C, R′CH<sub>3</sub>
) in der Amin‐Isomerenform <b>7</b>
 vorliegt, kann für die analoge Sauerstoffverbindung die Iminform <b>9</b>
 nachgewiesen werden.</p>
</abstract>
<abstract type="main" xml:lang="en"><p><b>Elementorganic Amine/Imine Compounds, XI. Organometallic Phosphazane/Phosphazene Isomers</b>
</p>
<p>The proton n.m.r. spectra of [(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C]<sub>2</sub>
P[M(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
]NSi(C<sub>2</sub>
H<sub>5</sub>
)<sub>3</sub>
 compounds give evidence for a restricted rotation about the SiP bond of <b>2a</b>
 (MSi). Reaction of RR′P‐NLi‐M′(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
 (R(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C, R′CH<sub>3</sub>
; M′Si, Ge) with (CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
MCl (MSi, Ge, Sn) or (CH<sub>3</sub>
)<sub>2</sub>
MCl (MAs, Sb) leads to the formation of the phosphazanes <b>4</b>
 and <b>6</b>
 as well as the phosphazenes <b>5</b>
. The sulfur oxidation product of RR′PN[Si(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
]<sub>2</sub>
 (R(CH<sub>3</sub>
)<sub>3</sub>
C, R′CH<sub>3</sub>
) possesses the amine isomeric form <b>7</b>
, whereas the analogous oxygen compound forms the imine form <b>9</b>
.</p>
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<abstract>1H‐NMR‐Untersuchungen an Verbindungen [(CH3)3C]2P[M(CH3)3] NSi(C2H5)3 weisen für 2a (MSi) auf eine Rotationsbehinderung um die SiP‐Bindung hin. Die Umsetzung von RR′P‐NLi‐M′(CH3)3 (R(CH3)3C, R′CH3; M′Si, Ge) mit (CH3)3MCl (MSi, Ge, Sn) bzw. (CH3)2MCl (MAs, Sb) führt sowohl zu den Phosphazan‐ (4, 6) als auch Phosphazen‐Derivaten (5). Während das Schwefel‐Oxydationsprodukt von RR′PN[Si(CH3)3]2 (R(CH3)3C, R′CH3) in der Amin‐Isomerenform 7 vorliegt, kann für die analoge Sauerstoffverbindung die Iminform 9 nachgewiesen werden.</abstract>
<abstract>Elementorganic Amine/Imine Compounds, XI. Organometallic Phosphazane/Phosphazene Isomers</abstract>
<abstract>The proton n.m.r. spectra of [(CH3)3C]2P[M(CH3)3]NSi(C2H5)3 compounds give evidence for a restricted rotation about the SiP bond of 2a (MSi). Reaction of RR′P‐NLi‐M′(CH3)3 (R(CH3)3C, R′CH3; M′Si, Ge) with (CH3)3MCl (MSi, Ge, Sn) or (CH3)2MCl (MAs, Sb) leads to the formation of the phosphazanes 4 and 6 as well as the phosphazenes 5. The sulfur oxidation product of RR′PN[Si(CH3)3]2 (R(CH3)3C, R′CH3) possesses the amine isomeric form 7, whereas the analogous oxygen compound forms the imine form 9.</abstract>
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Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XI. Metallorganische Phosphazan/Phosphazen‐Isomere

Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XI. Metallorganische Phosphazan/Phosphazen‐Isomere

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